Des idées de lecture pour ce début d'année !
Ces travaux ont apporté des éclaircissements concernant l''influence du silicium et de ses substituants sur les réactions d''alkylations allyliques inter- ou intramoléculaires. Une comparaison avec un analogue dont le groupement silylé a été remplacé par un tert-butyle a mis en évidence l''influence stérique et électronique de cet atome. Il a également été montré que le silicium, en jouant un rôle sur la stabilité des complexes pi-allyliques, oriente la chimiosélectivité lors de l''étape d''ionisation. Ainsi, pour la première fois, il a été montré qu''un acétate allylique était rendu plus réactif qu''un carbonate allylique, par la seule présence du silicium en beta de l''acétate. Cette réaction d''allylation a été étendue à divers nucléophiles aminés avec la même chimio- et stéréosélectivité et a permis l''accès à différents amino-alcools silylés. Cette réaction d''amination est actuellement exploitée au laboratoire pour la synthèse énantiosélective de pipéridines polyhydroxylées. L''application de ces résultats a permis la synthèse de pyrrolidones silylées pour laquelle l''étape de cyclisation de type 5-exo-trig s''est révélée totalement diastéréosélective.
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Si certaines sont impressionnantes et effrayantes, d'autres sont drôles et rassurantes !
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Caraïbes, 1492. "Ce sont ceux qui ont posé le pied sur ces terres qui ont amené la barbarie, la torture, la cruauté, la destruction des lieux, la mort..."